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常用的鹵素阻燃劑主要包括含氯原子的如得克隆、氯化石蠟、CPE等和含溴原子的十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴雙酚A、HBCD、八溴醚、溴化聚苯乙烯、溴化環(huán)氧樹脂等等。
磷系阻燃劑常用的有:包覆紅磷、APP和一些磷酸酯類兼阻燃增塑劑的阻燃劑。
氮磷符合型阻燃劑也是目前市場(chǎng)追逐的熱點(diǎn),包括三聚氰胺、季戊四醇、聚磷酸銨(APP)等組成的膨脹型阻燃劑。
無(wú)機(jī)阻燃劑品種也很多,市場(chǎng)常用的真正可以獨(dú)自起到阻燃劑作用的主要是氫氧化鎂、氫氧化鋁、硼酸鋅等,其它諸如,三氧化二銻、水鎂石系列,還有有機(jī)土等最多只能算是阻燃協(xié)效劑,他們的作用主要在于幫助其它有機(jī)阻燃劑協(xié)同阻燃,使得其它阻燃劑的阻燃效率得以提高。
就市場(chǎng)應(yīng)用情況和不同阻燃劑的自身和被阻燃材料的特點(diǎn)來(lái)看,在熱塑性樹脂中當(dāng)前應(yīng)用效果最好、應(yīng)用量最大的當(dāng)屬含鹵素的阻燃劑,其中溴系列阻燃劑,尤其以十溴二苯醚等應(yīng)用最為廣泛,由于歐洲市場(chǎng)出臺(tái)了環(huán)保性指令——RoHS,使得十溴二苯醚的生命周期近乎終結(jié),取而代之美國(guó)大湖公司開發(fā)了與十溴二苯醚溴含量和熱穩(wěn)定性,分子結(jié)構(gòu)也相似的十溴二苯乙烷阻燃劑,十溴二苯乙烷燃燒不產(chǎn)生致癌物質(zhì)“二惡英”而阻燃效率和適用的樹脂和工藝又和十溴二苯醚幾乎相同,加之原料易得,成本上具備了其它阻燃劑所不具備的優(yōu)勢(shì),因而得以廣泛迅速推廣,大湖公司在世界除我國(guó)以外的市場(chǎng)都注冊(cè)了專利,所以唯獨(dú)我國(guó)可以“堂而皇之”的生產(chǎn)十溴二苯乙烷,只是出口受到一些阻礙。
就應(yīng)用過(guò)程的具體體會(huì)來(lái)看,十溴二苯乙烷為代表的溴系列阻燃劑在熱塑性樹脂中具備阻燃效率高,制得的材料力學(xué)性能好,生產(chǎn)工藝要求不復(fù)雜、容易加工,與塑料等樹脂相容性比較好,可以相對(duì)簡(jiǎn)單的通過(guò)添加阻燃劑熔融共混制造出阻燃性能很好,而且材料性能不發(fā)生太多改變的阻燃材料。此外,溴系列阻燃劑最大的優(yōu)勢(shì)還在于其很高的性價(jià)比和可回收利用性以及長(zhǎng)效的阻燃性。相比之下其更適合電器、汽車、室內(nèi)裝飾品等高檔材料的阻燃。
當(dāng)然溴系列阻燃劑也具有其自身的弱點(diǎn),比如燃燒時(shí)冒黑煙、有一定的腐蝕性、甚至有些產(chǎn)品還具有毒性等等,但是在當(dāng)前的工藝條件和技術(shù)條件下,其仍然是大部分市場(chǎng),尤其工程塑料和通用塑料等熱塑性樹脂加工商樂(lè)于選用的產(chǎn)品。
磷系列阻燃劑中可能紅磷的阻燃效果最好、阻燃效率也最高、因?yàn)榧t磷理論來(lái)說(shuō)是完全的磷單質(zhì),磷含量可達(dá)100%,雖然包覆后磷含量有所下降,但是還是遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其它磷的化合物,加之包覆后的紅磷吸潮性和加工熱穩(wěn)定性與存儲(chǔ)、運(yùn)輸上的更加便利,所以紅磷目前成為磷系列阻燃劑中才熱塑性材料中使用最為廣泛的,但是其弱點(diǎn)首先表現(xiàn)在顏色必須為紅色或者配合黑色,這個(gè)就極大的限制了其在很多材料中的應(yīng)用,另外,紅磷雖然經(jīng)過(guò)包覆,但是限于工藝和原料的種種原因,在使用過(guò)程中還是可能會(huì)不可避免的引發(fā)“火災(zāi)”,更為嚴(yán)重的是紅磷的加工特性比較差,與樹脂的相容性也不太好、加工制作的材料力學(xué)性能很差,再加之生產(chǎn)過(guò)程中的“惡臭”的味道使得其很難在高檔材料中得以推廣。
磷系阻燃劑中另外一個(gè)應(yīng)用較多的阻燃劑——APP,聚磷酸銨。聚磷酸銨雖然磷含量也很高,而且呈現(xiàn)為白色,原理上可以為塑料等材料的上佳阻燃劑,可惜的是目前市售的APP包括高聚合度的也沒(méi)有完全克服其容易吸潮、不耐高溫的頑疾,雖然很多人采用了諸如包覆技術(shù)等方法對(duì)其改性后應(yīng)用作為膨脹型阻燃劑的一些成分,但是可惜的是即使應(yīng)用在聚烯烴等加工溫度比較低,工藝比較簡(jiǎn)單的材料中,也常常會(huì)在材料的可回收和耐候性上面出問(wèn)題,所以其應(yīng)用并不是很廣泛。
磷系列阻燃劑中還有包括磷酸酯等即阻燃又增塑的阻燃劑,不過(guò)這類阻燃劑主要的應(yīng)用對(duì)象是PVC等加工溫度很低的材料,因?yàn)橐话愕牧姿狨ハ盗辛鬃枞紕┠透邷靥匦院懿睿叵聻橐后w,添加不方便還容易析出材料表面,甚至有些還會(huì)在加工的過(guò)程中釋放有毒氣體,基于此,此類阻燃劑很少被應(yīng)用與工程塑膠等高端阻燃材料中。
目前市場(chǎng)很熱衷的阻燃劑也許當(dāng)屬膨脹型無(wú)鹵阻燃劑,他們最基本的組合包括聚磷酸銨、三聚氰胺、季戊四醇等可以提高碳源、酸源,也可產(chǎn)生膨脹的材料,膨脹型無(wú)鹵阻燃劑,燃燒煙霧少,一般不產(chǎn)生有毒氣體,加工時(shí)也不會(huì)腐蝕設(shè)備,而且由于膨脹的作用制作的阻燃材料往往不燃燒時(shí)往往不產(chǎn)生低落物,這個(gè)尤其對(duì)于聚烯烴類燃燒容易產(chǎn)生低落物的樹脂非常適用。可以是材料更容易通過(guò)UL-94V0阻燃等級(jí)。但是遺憾的是在目前制造的膨脹型阻燃劑中很少有像理論想象的那樣,正如上節(jié)所述,加工困難,不耐遷移、容易析出材料表面,易吸潮、水解,加工過(guò)程中容易膨脹和產(chǎn)生氣泡,回收利用困難,耐候性差等等一系列問(wèn)題都成為困擾其應(yīng)用的原因。
無(wú)機(jī)阻燃劑產(chǎn)品比較成熟,比如:三氧化二銻,氫氧化鎂等,價(jià)格有些也相對(duì)低廉,像氫氧化鎂、氫氧化鋁等不但價(jià)格低廉而且阻燃材料燃燒不產(chǎn)生很多煙霧,釋放物主要為水和二氧化碳等不會(huì)對(duì)環(huán)境造成很大傷害的物質(zhì),所以屬于綠色環(huán)保型產(chǎn)品,不過(guò),這類阻燃劑致命缺點(diǎn)是阻燃效能低下,需要很高的添加量才可以使得材料阻燃,而且無(wú)機(jī)阻燃劑有有機(jī)物熱塑性樹脂的相容性很差,在樹脂中不容易分散,即使分散,親和力也不好,所以制造的材料往往具有讓人難以接受的力學(xué)性能,或是大大的降低了材料的抗沖擊性能,或是材料的柔韌性喪失,種種原因?qū)е铝似鋺?yīng)用的局限性,因此往往被對(duì)材料力學(xué)性能要求不高的場(chǎng)合所采用。
當(dāng)然,無(wú)機(jī)阻燃劑中像三氧化二銻、硼酸鋅等也常常被作為阻燃材料應(yīng)用,但是他們的阻燃功效主要體現(xiàn)在協(xié)助其它鹵系等阻燃劑的阻燃,自身阻燃功效很低,或者幾乎沒(méi)有。
國(guó)外也開發(fā)出很多種包括含鹵和無(wú)鹵的環(huán)保型阻燃劑,它們很多也對(duì)相應(yīng)材料有著比較高的阻燃效能,并且可以制造出力學(xué)性能很好、外觀也很好的阻燃材料,不過(guò)也許是因?yàn)閮r(jià)格和技術(shù)等方面的原因,目前在我國(guó)的推廣并不是很好。
作為性能良好的阻燃劑,一般認(rèn)為:
有著較高的阻燃效率,可以輕松的使得所阻燃的材料達(dá)到應(yīng)有的阻燃等級(jí);
對(duì)材料的物理性能影響較小,使用后制造的阻燃材料物理性能不應(yīng)該發(fā)生太大改變;
與材料的相容性好,能夠在所阻燃的材料中均勻分散,并有著較好的親和力;
加工工藝可行,應(yīng)用傳統(tǒng)的工藝可以使用;
可以承受的價(jià)格,有較高的性價(jià)比,制的得阻燃材料成本可以被市場(chǎng)所接受;
環(huán)保,無(wú)毒性,無(wú)有害物質(zhì)釋放;
聚丙烯屬于通用塑料,形態(tài)和分子結(jié)構(gòu)和聚乙烯比較相近,同時(shí)也具有同樣的特征,很低的氧指數(shù),因而聚丙烯的阻燃往往比工程塑料和苯乙烯類更加困難,目前最常用的阻燃劑包括八溴醚、十溴二苯乙烷、十溴二苯醚、HBCD、TBC等,但是任何一種阻燃劑都有其優(yōu)缺點(diǎn),比如八溴醚容易析出。十溴二苯醚添加分?jǐn)?shù)高且不環(huán)保。而十溴二苯乙烷不僅添加比例高,并且成本也高,自熄性差。HBCD耐熱差,并且阻燃效率并不比八溴醚理想。TBC不僅耐熱差,滴落嚴(yán)重,成本也很高。
綜合各方特點(diǎn),尋找一種對(duì)聚丙烯有特別優(yōu)秀阻燃效果和很高的阻燃效率,并且成本容易被接受,加工可行的阻燃劑成為了許多工程設(shè)計(jì)人員的目標(biāo)。
為此我們宏泰基公司開發(fā)了PP高效環(huán)保阻燃母料,采用了新型的阻燃劑原料并對(duì)生產(chǎn)工藝優(yōu)化調(diào)整,通過(guò)實(shí)驗(yàn)和市場(chǎng)的檢驗(yàn)證明,其在聚丙烯,例如F401,T30S等塑料阻燃時(shí)添加比例在3%-5%,即可獲得離火自熄或難以點(diǎn)燃的阻燃效果。測(cè)試采用注塑機(jī)注塑樣條,表面光亮、潔白、平整。完全保證了使用的可行性。
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