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??? 溴系阻燃劑含溴阻燃劑包括脂肪族、脂環(huán)族、芳香族及芳香-脂肪族的含溴化合物,這類阻燃劑阻燃效率高,其阻燃效果是氯第阻燃劑的兩倍,相對用量少,對復(fù)合材料的力學(xué)性能幾乎沒有影響,并能顯著降低燃?xì)庵宣u化氫的含量,而且該類阻燃劑與基體樹脂互容性好,即使再苛刻的條件下也無噴出現(xiàn)象。
??? 溴系阻燃劑是含鹵阻燃劑中最重要和最有效的一種,其阻燃性高,添加量少,對產(chǎn)品的加工及使用特性影響小,作為溴甲烷系阻燃劑使用的有脂肪族、脂環(huán)族和芳香族的溴化物,溴化物單體中有機(jī)部分的性質(zhì)對樹脂的滅火性能有很大影響。
??? 耐熱性最大而可燃性最小的是芳香族溴化物,阻燃效果順序一般是脂肪族>脂環(huán)族>芳香族,但熱性能恰好相反,即脂肪族最差,芳香族最好。最常用的脂肪族溴化物有四溴乙烷、四溴甲烷、四溴丁烷等。由于熱穩(wěn)定性差,耐候性、持久性不好,已被脂環(huán)族和芳香族溴化物取代。脂環(huán)族溴化物常用的有六溴環(huán)十六烷、三(二溴丙基)異氰酸脂、芳香族常用的溴化物有四溴雙酚A、十溴二苯醚、四溴苯酐等。溴系阻燃劑具有降低OH ?自由基濃度的能力。
??? 含溴阻燃劑在火焰中受熱分解釋放出自由基Br ?,與燃燒產(chǎn)物反應(yīng)在物反應(yīng)生成HBr,HBr又與反應(yīng)活性很強(qiáng)的OH ?作用,生成Br ?,這種反復(fù)循環(huán)作用,不斷消耗,降低OH ?的濃度,從而抑制了燃燒反應(yīng)的進(jìn)程。同時HBr比空氣重,覆蓋在燃燒表面,大大減低了樹脂與外界的接觸面積,這樣Br ?自由基就成了燃燒過程中鏈鎖反應(yīng)的“負(fù)催化劑”,這種負(fù)催化劑作用是鹵素自由基所特有的,尤其溴的這種作用最為明顯。
(2)氯系阻燃劑氯系阻燃劑由于其人格便宜,目前仍是大量使用的阻燃劑。氯含量最高的氯化石蠟是工業(yè)上重要的阻燃劑,由于熱穩(wěn)定性差,僅適用于加工溫度低于200°C的復(fù)合材料,氯化脂環(huán)烴和四氯鄰苯二甲酸酐熱穩(wěn)定性較高,常用作不飽和樹脂的阻燃劑。
(3)磷系阻燃劑、有機(jī)磷化物是添加型阻燃劑該類阻燃劑燃燒時生成的偏磷酸可形成穩(wěn)定的多聚體,覆蓋于復(fù)合材料表面隔絕氧和可燃物,起到阻燃作用,其阻燃效果優(yōu)于溴化物,要達(dá)到同樣的阻燃效果,溴化物用量為磷化物的4~7倍。該類阻燃劑主要有磷(膦)酸酯和含鹵磷酸酯及鹵化磷等,廣泛地用于環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS等。
(4)無機(jī)阻燃劑無機(jī)阻燃劑是根據(jù)其化學(xué)結(jié)構(gòu)習(xí)慣分出的一類阻燃劑,包括氧化銻、氫氧化鋁、氫氧化鎂及硼酸鋅等。三三種阻燃劑的比較許多研究表明,鹵素有機(jī)化合物的耐火效應(yīng),是按照碘、溴、氯、氟的次序依次降低的。但實(shí)際上,碘化物不穩(wěn)定,且貨源短缺,未被實(shí)際應(yīng)用。氯與氟的化合物的阻燃效果皆不如溴。溴的阻燃效能一般比氯高2.5-4倍,這是因?yàn)樵诮Y(jié)構(gòu)上,H-Br結(jié)合強(qiáng)度比H-Cl大些,故含溴化合物阻燃效果大于同類含氯化合物。另外,溴系阻燃劑毒性低,溴碳鍵比相應(yīng)的氯碳鍵弱,受熱易分解,在環(huán)境中殘留少,這此因素使溴化物成為首選的的鹵素類阻燃劑。含溴無機(jī)阻燃劑只有溴化銨等,溴化銨具有較高的阻燃效果,這是由于氨的存在,增加了氣相中不燃?xì)怏w的比例,因而目前應(yīng)用較為廣泛。
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