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微膠囊紅磷的制備及其阻燃機(jī)理
發(fā)布者:宏泰基  發(fā)布于:2021/5/18 14:38:46  點(diǎn)擊率:3398
    微膠囊化是一種化學(xué)品的特殊“包裝”技術(shù),它是用一種高分子物質(zhì)(即囊材)將另一種物質(zhì)(即芯材)包覆上一層具有一定強(qiáng)度的連續(xù)緊密的薄膜(即囊壁),以滿足某種特殊的要求。

    微膠囊紅磷的特點(diǎn)是將每一單個紅磷微粒用一層連續(xù)致密的高分子樹脂薄膜“包裝”

起來,以使紅磷和外界隔絕開來,這可克服單純紅磷在作為阻燃劑使用過程中所產(chǎn)生的前述間題。且根據(jù)不同需要可制得粒徑在幾個至幾百個微米范圍內(nèi)的微膠囊紅磷。此外,用來包覆紅磷的高分子樹脂(即囊材)大多數(shù)是合成高分子材料,對于改善與所要阻燃的基材相容性也是有益的。
    微膠囊制備的關(guān)鍵在于使包封囊芯物的囊壁物成膜,有時還需要固化。為了實(shí)現(xiàn)包囊化,包囊膜的表面張力應(yīng)小于囊芯物的表面張力。常見的微膠囊制備方法有以下5種:
界面聚合法、原位聚合法、相分離法、乳液-?溶劑蒸發(fā)法和物理機(jī)械法。
紅磷的阻燃機(jī)理探究
    紅磷表面與潮濕空氣發(fā)生緩慢化學(xué)反應(yīng),生成各種不同價態(tài)的磷酸和磷化氫,而無機(jī)金屬氧化物和氫氧化物吸附于紅磷的表面與紅磷氧化生成的各種磷酸發(fā)生酸堿反應(yīng),使紅磷表面的pH值保持中性,同時使紅磷表面吸附的水變成金屬鹽的結(jié)晶水,減少了紅磷表面的暴露面積,減慢了空氣和水向紅磷表面擴(kuò)散的速度,從而減慢了吸水氧化速度抑制了磷化氫的釋放。?
    磷系阻燃機(jī)理分為三類一是高分子材料燃燒時的高溫使磷系阻燃劑生成磷酸或聚磷酸,在燃燒物表面形成高粘度的熔融玻璃質(zhì)和致密的碳化層隔斷熱和氧。二是阻燃劑分解產(chǎn)生PO·、HPO·自由基,這些自由基捕捉高分子燃燒時生成的H·、HO·自由基,中斷由H·、HO·自由基產(chǎn)生的連鎖燃燒反應(yīng)三是促進(jìn)燃燒物表面形成多孔質(zhì)的發(fā)泡碳化層,隔斷熱和氧。每種磷系阻燃劑的阻燃機(jī)理由這三種組合,產(chǎn)生協(xié)同阻燃效果究竟以哪種機(jī)理為主,由阻燃劑和燃燒物的結(jié)構(gòu)決定。
微膠囊化紅磷的阻燃機(jī)理
    在聚合物中加入包覆紅磷的阻燃作用機(jī)理有如下幾個方面,即在燃燒時,形成磷酸衍生物,起到熱吸附體作用,阻礙了燃燒的進(jìn)一步發(fā)生;截留自由基,改善熱穩(wěn)定性;與氧反應(yīng)形成磷氧基,繼續(xù)與聚合物發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生交聯(lián)結(jié)構(gòu),得到磷氧交聯(lián)的碳化層;與環(huán)境中的氧反應(yīng)生成含氧磷酸鹽,這種含氧磷酸鹽具有較強(qiáng)的吸濕性,可以降低燃燒的聚合物的表面溫度,同時促進(jìn)聚合物的表面濕度,同時促進(jìn)聚合物的表面碳化。

?    紅磷的阻燃機(jī)理通常認(rèn)為是在凝聚相中進(jìn)行的,加入紅磷阻燃劑的聚合物燃燒時,紅磷先被氧化并生成磷酸,接著磷酸又進(jìn)一步脫水生成偏磷酸和聚偏磷酸,從而在聚合物表面形成一層不燃性的液體保護(hù)膜;同時,因偏磷酸和聚偏磷酸的強(qiáng)脫水作用,促使聚合物材料表面脫水炭化,形成一層致密的炭化層。液體膜和炭化層一方面隔熱阻氧,同時還有效地阻止了聚合物高溫分解產(chǎn)生的易燃?xì)怏w的擴(kuò)散,從而抑制材料的燃燒,達(dá)到阻燃的目的。與其它添加型磷系阻燃劑相比,紅磷的磷含量高。因此,為達(dá)到相同的阻燃等級,紅磷的添加量比其它阻燃劑少,用它阻燃的聚合物具有較好的物理和機(jī)械性能,故其用量在逐年增加,并有很好的發(fā)展前景。

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